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一文了解清楚干燥、燒結(jié)、煅燒、焙燒之間的區(qū)別
發(fā)布時間:2020-05-06 來源:中國無機鹽工業(yè)協(xié)會     分享到:

一、干燥

用加熱蒸發(fā)的方法除去物料中部分水分的過程稱為干燥。干燥的作用可歸納為制取符合水分要求的粉料,使生坯具有一定的強度便于運輸和加工,提高坯體吸附釉層的能力,提高燒成窯的效率,縮短燒成周期。因此干燥是陶瓷生產(chǎn)的重要工序。

1、干燥機理

干燥是脫水的過程,是一個消耗時間和能量的過程。研究干燥過程的目的,主要是為提高干燥速度,降低能量消耗。顯然,它們都必須建立在保證干燥質(zhì)量的前提下。

物料中水分類型按坯體含水的結(jié)合特性,基本上可分為三類:自由水、吸附水和化學結(jié)合水。

自由水:又叫機械結(jié)合水,分布在固體顆粒之間,是由物料直接與水接觸而吸收的水分。自由水一般存在于物料直徑>10-5cm的大毛細管中,與物料結(jié)合松弛,較易排除。自由水排除時,物料顆粒彼此靠攏,體積收縮,收縮值與自由水排出體積大致相等,故自由水也稱收縮水。

吸附水:將絕對干燥的物料置于大氣中時,能從大氣中吸附一定的水分,這種吸附在粒子表面上的水分叫吸附水。吸附水在物料顆粒周圍受到分子引力的作用,其性質(zhì)不同于普通水,其結(jié)合的牢固程度隨分子力場的作用減弱而降低。在干燥過程中,物料表面的水蒸氣分壓逐漸下降到周圍介質(zhì)的水氣汽分壓時,水分不能繼續(xù)排除,此時物料中所含水分也稱平衡水。

化學結(jié)合水:包含在物料的分子結(jié)構(gòu)內(nèi)的水分,如結(jié)晶水、結(jié)構(gòu)水等。這種結(jié)合比較牢固,排除時需較大的能量。

綜上所述,干燥過程是排除物料水分的過程,其實質(zhì)是排除自由水。平衡水的排除是沒有實際意義的,而化學結(jié)合水的排除屬于燒成范圍內(nèi)的問題。干燥時,首先排除自由水,一直排除到平衡水為止。

2、干燥過程

在干燥過程中,坯體表面的水分以蒸汽形式從表面擴散到周圍介質(zhì)中去,稱為表面蒸發(fā)或外擴散;當表面水分蒸發(fā)后,坯體內(nèi)部和表面形成濕度梯度,使坯體內(nèi)部水分沿著毛細管遷移至表面,稱為內(nèi)擴散。內(nèi)、外擴散是傳質(zhì)過程,需要吸收能量。坯體在干燥過程中變化的主要特征是隨干燥時間的延長,坯體溫度升高,含水率降低,體積收縮;氣孔率提高,強度增加。這些變化都與含水率降低相聯(lián)系。因此,通常用干燥曲線來表征。

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(1)升速階段

坯體受熱后溫度升高。當坯體表面溫度達到干燥介質(zhì)濕球溫度時,坯體吸收熱量與蒸發(fā)耗熱達到平衡,此階段含水量下降不多,達到A點后進入等速干燥階段。

(2)等速干燥階段

在此階段中坯體含水量較高,內(nèi)擴散水分能滿足外擴散水分的需要,坯體表面保持濕潤。外界傳給表面的熱量等于水分氣化所需之熱量,故表面溫度不變,等于介質(zhì)濕球溫度。物料表面水氣分壓等于純水表面蒸氣壓,干燥速度恒定。當干燥進行到K點時,坯體內(nèi)擴散速度小于外擴散速度,此時開始降速干燥階段,K點稱臨界水分點。

此階段是排除自由水,故坯體產(chǎn)生體積收縮。若干燥速度過快,表面蒸發(fā)劇烈,外層很快收縮,甚至過早結(jié)成硬皮,使毛細管直徑縮小,妨礙內(nèi)部水分向外移動,增大了內(nèi)外濕度差,使內(nèi)層受壓應(yīng)力而外層受張應(yīng)力,導致坯體出現(xiàn)裂紋或變形。因此本階段對干燥速度應(yīng)慎重控制。

(3)降速干燥階段

此時干燥速度逐漸降低,蒸發(fā)強度和熱能消耗大大減少,當其它條件不變時,坯體表面溫度逐漸升高,坯體上空的水蒸氣分壓小于同溫度下的水的飽和蒸氣壓。坯體略有收縮,水分排除,形成氣孔,使坯體氣孔率上升。

(4)平衡階段

當坯體干燥到表面水分達到平衡水分時,干燥速度降為零。此時坯體與周圍介質(zhì)達到平衡狀態(tài)。平衡水分的多少與周圍介質(zhì)的溫度、相對濕度和坯料組成有關(guān)。坯體的干燥最終水分一般說來不應(yīng)低于貯存時的平衡水分,否則干燥后將再吸收水分達到平衡水分。

3、影響干燥速度的因素

在生產(chǎn)中,為提高干燥效率應(yīng)加快干燥速度,但干燥速度的提高受干燥設(shè)備和干燥條件的限制,而這一切又必須在保證干燥質(zhì)量的前提下進行。因此影響干燥速度的困素有以下幾個方面:

(1)坯料的性質(zhì)

粘土的可塑性越強,加入量越多,顆粒越細,干燥速度就越難提高;瘠性物料越多,顆粒越粗,越有利于提高干燥速度。

(2)坯體形狀、大小和厚度

形狀復雜,體大壁厚的坯體在干燥時易產(chǎn)生收縮應(yīng)力,故其干燥速度應(yīng)加以控制,不宜太快。

(3)坯體溫度

坯體溫度高,水的粘度小,有利于水分向表面移動。

(4)干燥介質(zhì)的性質(zhì)

干燥介質(zhì)溫度越高,濕度越小,則吸收水分的能力越大。增大干燥介質(zhì)流速,減小邊界層的厚度,增大對流傳質(zhì)系數(shù),則可加快干燥速度。

(5)使熱擴散與濕擴散的方向一致

坯體中水分的內(nèi)擴散包括濕擴散和熱擴散。濕擴散是坯體內(nèi)部由于存在濕度梯度引起的水分移動,其方向由坯體內(nèi)部指向坯體外部;熱擴散是坯體內(nèi)部由于存在溫度梯度而使水分移動,其方向由坯體表面指向坯體中心。當溫度梯度與濕度梯度方向一致時會顯著加快內(nèi)擴散速度。如采用電熱干燥、微波干燥、遠紅外干燥,可使坯體內(nèi)外的水分同時受熱,因而可加快內(nèi)擴散過程,有助于提高干燥速度。

4、合理選擇干燥器

化工生產(chǎn)中需干燥的物料種類繁多,對產(chǎn)品質(zhì)量的要求各不相同,因此,選擇合適的干燥器非常重要。若選擇不當,將導致熱量利用率低,動力消耗高,浪費能源,甚至所生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量不達要求。對干燥器的選擇,應(yīng)該考慮以下幾方面的問題。

(1)干燥器要能滿足生產(chǎn)的工藝要求。工藝要求主要是指:達到規(guī)定的干燥程度,干燥均勻,保證產(chǎn)品具有一定的形狀和大小等。由于不同物料的物理、化學性質(zhì)(如黏附性、熱敏性等)、外觀形狀以及含水量等差異很大,對于干燥設(shè)備的要求也就各不相同。所以干燥器必須根據(jù)物料的不同特征來選定。


(2)生產(chǎn)能力要適度。干燥器的生產(chǎn)能力取決于物料達到規(guī)定干燥程度所需的時間,干燥速率越快,所需干燥時間就越短,設(shè)備的生產(chǎn)能力就越大。一般來說,間歇式干燥器的生產(chǎn)能力小,連續(xù)操作的干燥器生產(chǎn)能力大。因此,物料的處理量小時,宜采用間歇式干燥器,物料的處理量大時,應(yīng)采用連續(xù)操作的干燥器。


(3)熱效率要高。干燥器的熱效率是干燥設(shè)備的主要經(jīng)濟指標。不同類型的干燥器,其熱效率也不同。選擇干燥器時,在滿足干燥基本要求的條件下,應(yīng)盡量選擇熱能利用率高的干燥器。


(4)干燥系統(tǒng)的流動阻力要小,以降低動力消耗。


(5)附屬設(shè)備要簡單,操作控制方便,勞動強度低。

二、燒結(jié)

燒結(jié)是一種高溫熱處理,將壓坯或松裝粉末體置于適當?shù)臍夥罩?,在低于其主要成分熔點的溫度下保溫一定時間,以獲得具有所需密度、強度和各種物理及力學性能的材料或制品的工序。它是粉末冶金生產(chǎn)過程關(guān)鍵的、基本的工序之一,目的是使粉末顆粒間產(chǎn)生冶金結(jié)合,即:使粉末顆粒之間由機械嚙合轉(zhuǎn)變成原子之間的晶界結(jié)合。用粉末燒結(jié)的方法可以制得各種純金屬、合金、化合物以及復合材料。

1、燒結(jié)基本原理

燒結(jié)過程與燒結(jié)爐、燒結(jié)氣氛、燒結(jié)條件的選擇和控制等方面有關(guān),因此,燒結(jié)是一個非常復雜的過程。燒結(jié)前壓坯中粉末的接觸狀態(tài)為顆粒的界面,可以區(qū)分并可分離,只是機械結(jié)合。燒結(jié)狀態(tài)時,粉末顆粒接觸點的結(jié)合狀態(tài)發(fā)生了轉(zhuǎn)變,為冶金結(jié)合,顆粒界面為晶界面。隨著燒結(jié)的進行,結(jié)合面增加,直至顆粒界面完全轉(zhuǎn)變成晶界面,顆粒之間的孔隙由不規(guī)則的形狀轉(zhuǎn)變成球形的孔隙。

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燒結(jié)的機理:粉末壓坯具有很大的表面能和畸變能,并隨粉末粒徑的細化和畸變量的增加而增加,結(jié)構(gòu)缺陷多,因此處于活性狀態(tài)的原子增多,粉末壓坯處于非常不穩(wěn)定的狀態(tài),并力圖把本身的能量降低。將壓坯加熱到高溫,為粉末原子所儲存的能量釋放創(chuàng)造了條件,由此引起粉末物質(zhì)的遷移,使粉末體的接觸面積增大,導致孔隙減小,密度增大,強度增加,形成了燒結(jié)。

按燒結(jié)過程中有無液相出現(xiàn)和燒結(jié)系統(tǒng)的組成,燒結(jié)可分為固相燒結(jié)和液相燒結(jié)。如果燒結(jié)發(fā)生在低于其組成成分熔點的溫度,粉末或壓坯無液相形成,則產(chǎn)生固相燒結(jié);如果燒結(jié)發(fā)生在兩種組成成分熔點之間,至少有兩種組分的粉末或壓坯在液相狀態(tài)下,則產(chǎn)生液相燒結(jié)。固相燒結(jié)用于結(jié)構(gòu)件,液相燒結(jié)用于特殊的產(chǎn)品。液相燒結(jié)時,在液相表面張力的作用下,顆粒相互靠緊,故燒結(jié)速度快,制品強度高。普通鐵基粉末冶金軸承燒結(jié)時不出現(xiàn)液相,屬于固相燒結(jié);而硬質(zhì)合金與金屬陶瓷制品燒結(jié)過程將出現(xiàn)液相,屬于液相燒結(jié)。

2、燒結(jié)工藝

粉末冶金零件燒結(jié)工藝根據(jù)零件的材料、密度、性能等要求,確定工藝條件及各項參數(shù)。燒結(jié)工藝參數(shù)包括兩個方面,一為燒結(jié)溫度、保溫時間、加熱和冷卻速度;二為合適的燒結(jié)氣氛及控制氣氛中各成分的比例。

粉末冶金零件壓坯完成一次燒結(jié)需要不同的溫度和時間。通常燒結(jié)分三個階段,分別是預燒、燒結(jié)和冷卻。

為了保證潤滑劑的充分排除以及氧化膜的徹底還原,預燒應(yīng)有一定時間,且時間長短與潤滑劑添加量和壓坯大小有關(guān)。預燒之后,將燒結(jié)零件送入高溫區(qū)燒結(jié),燒結(jié)溫度可根據(jù)燒結(jié)組元熔點、粉末的燒結(jié)性能及零件的要求有關(guān)。通常對于固相燒結(jié),燒結(jié)溫度為主要組元熔點溫度的0.7~0.8倍。燒結(jié)結(jié)束后,燒結(jié)零件進入冷卻區(qū),冷卻至規(guī)定溫度或室溫,然后出爐。零件從高溫冷卻至室溫會發(fā)生組織結(jié)構(gòu)和相溶解度的變化,將會影響產(chǎn)品的最終性能,冷卻速度對其有決定作用,因此,需要控制冷卻速度。

燒結(jié)時最主要的因素是燒結(jié)溫度、燒結(jié)時間和大氣環(huán)境,此外,燒結(jié)制品的性能也受粉末材料、顆粒尺寸及形狀、表面特性以及壓制壓力等因素的影響。燒結(jié)過程中,燒結(jié)溫度和燒結(jié)時間必須嚴格控制。燒結(jié)溫度過高或燒結(jié)時間過長,都會使壓坯歪曲和變形,其晶粒亦大,產(chǎn)生所謂“過燒”的廢品;如燒結(jié)溫度過低或燒結(jié)時間過短,則產(chǎn)品的結(jié)合強度等性能達不到要求,產(chǎn)生所謂“欠燒”的廢品。

三、煅燒

煅燒是天然化合物或人造化合物的熱離解或晶形轉(zhuǎn)變過程,此時化合物受熱離解為一種組成更簡單的化合物或發(fā)生晶形轉(zhuǎn)變。碳酸鹽的熱離解常稱為焙解。煅燒作業(yè)可用于直接處理礦物原料以適于后續(xù)的工藝要求,也可用于化學選礦后期處理以制取化學精礦,滿足用戶對產(chǎn)品的要求。影響煅燒過程的主要因素為煅燒溫度、氣相組成、化合物的熱穩(wěn)定性等。

由于各種化合物(如碳酸鹽、氧化物、氫氧化物、硫化物、含氧酸鹽等)的熱穩(wěn)定度不同,控制煅燒溫度和氣相組成即可選擇性地改變某些化合物的組成或發(fā)生晶形轉(zhuǎn)變,再用相應(yīng)方法處理即可達到除雜和使有用組分富集的目的。

四、焙燒

焙燒是在適當氣氛(有時還加入某些化學試劑)和低于礦物原料熔點的溫度條件下,使原料中的目的礦物發(fā)生物理變化和化學變化的工藝過程。它可作為一個獨立的化學選礦作業(yè)流程或作為選礦的準備作業(yè)流程使目的礦物轉(zhuǎn)變?yōu)橐走x或易浸的形態(tài)。根據(jù)焙燒時的氣氛條件和目的組分發(fā)生的主要化學變化,可將焙燒過程大致分為以下幾類,即:氧化焙燒、硫酸化焙燒、還原焙燒、氯化焙燒、煅燒和燒結(jié)等。

參考來源:

戴金輝,無機非金屬材料概論,哈爾濱工業(yè)大學出版社,2018

黃英編著,化工過程節(jié)能與優(yōu)化設(shè)計,西北工業(yè)大學出版社,2018

劉建華,材料成型工藝基礎(chǔ),西安電子科技大學出版社,2016

孫傳堯主編,選礦工程師手冊,冶金工業(yè)出版社,2015

黃禮煌著,化學選礦第2版,冶金工業(yè)出版社,2012


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